图文摘要
成果简介
近日，大连理工大学环境学院谢宏彬教授在国际环境领域权威期刊《EnvironmentalScienceTechnology》上发表了题为“FormationofLow-VolatileProductsandUnexpectedHighFormaldehydeYieldfromtheAtmosphericOxidationofMethylsiloxanes”的研究论文(DOI:10./acs.est.0c)。该研究发现一种新的过氧自由基自氧化机制，阐明甲基硅氧烷大气转化会生成甲醛，增加其释放的环境风险。该研究不仅拓展了对大气过氧自由基化学的理解，还为甲基硅氧烷环境行为模拟和风险评估提供了重要的基础数据。
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随着对工业和机动车排放的化石燃料相关的挥发性有机化合物(VOCs)监管越来越严格，挥发性化学产品(VCPs)和它的大气转化机制在量化空气质量方面变得越来越重要。挥发性甲基硅氧烷(VMS)是一类重要的VCPs和高产量化学品。利用量子化学计算和动力学模型，研究了决定VMS大气化学的关键中间体，VMS过氧自由基的大气转化机制。分别选取来源于六甲基二硅氧烷和六甲基环三硅氧烷的L2-RSiCH2O2·和D3-RSiCH2O2·作为代表性的模型体系。结果表明，在低NO/HO2条件下，L2-RSiCH2O2·和D3-RSiCH2O2·遵循一种新的Si-C-O重排驱动的自氧化机制，导致低挥发性硅醇和大量甲醛的形成。在高NO/HO2条件下，L2-RSiCH2O2·和D3-RSiCH2O2·与NO/HO2反应生成有机硝酸盐、氢过氧化物和烷氧基自由基。烷氧基自由基进一步经过Si-C-O重排反应生成甲酸酯类化合物。预测的产物和以前实验检测到的产物一致，确认提出的过氧自由基和烷氧自由基的Si-C-O重排机制的可靠性。值得指出的是，以前的研究检测到甲醛的生成，但是如此高产率甲醛的形成是超出预期的，转化导致的甲醛会对室内甲醛污染起着不可忽视的作用，影响VMS释放的环境风险
引言
挥发性甲基硅氧烷(VMS)是一类重要的挥发性化学产品(VCPs)，可作为个人护理产品、家庭清洁剂、润滑油和硅酮聚合物生产的添加剂。全球VMS的年产量达万吨，属于高产量化学品。如此高的生产量和在环境中的频繁检出导致工业界、政府和学术界高度
