催化缺陷碳氧还原电催化材料设计制备及

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近年来,纳米碳基材料有望替代传统的非金属材料、直接作为氧还原(ORR)电催化剂应用于能量转换器件中,因此成为研究的焦点。研究人员相继开发了以氮(N)原子为主的杂原子掺杂策略和碳缺陷工程策略,实现了碳骨架的电子结构的重新分布、有效活化了π电子,从而赋予碳材料显著的电催化ORR性能。同时,在复杂的N掺杂缺陷碳体系中,掺N位点存在明显的边缘效应,导致碳边缘缺陷处掺N位点的ORR活性高于其他位置。因此,合理设计和构建杂原子掺杂位点的碳缺陷机构、进而调控优化碳骨架电荷分布,有望进一步提升其ORR活性。南京航空航天大学材料科学与技术学院梁彦瑜教授、来庆学博士课题组开发了类嵌段共聚物PU作为高效纳米碳前驱物,通过将碳源、氮源和牺牲模板有效集成在PU分子结构中,实现了氮掺杂二维涡轮缺陷碳纳米筛(NDC)材料的可控构筑(如图1所示)。该材料在碱性条件下展现出优异的ORR电催化活性。图1.类嵌段共聚物PU衍生NDC的制备及其微观结构XPS和Raman分析进一步建立了可靠的构-效关系,表明石墨化“谷底”氮和N掺杂碳缺陷对催化活性的决定性作用。DFT理论计算表明,石墨化“谷底”N掺杂的边缘碳缺陷结构的ORR反应能垒最低(ΔG=0.56eV),展现出最佳的理论ORR催化活性,与实验结果一致(如图2所示)。该工作为分子水平合理设计开发缺陷碳基ORR电催化剂以及深入了解其ORR电催化机理开辟了一条新途径。图2.DFT优化N掺杂/无N掺杂的边缘碳缺陷模型及其ORR自由能图谱这一成果近期发表在AngewandteChemieInternationalEdition上,文章的第一作者是南京航空航天大学来庆学博士,通讯作者是来庆学博士和梁彦瑜教授。原文(扫描或长按


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