工业生产的多样性使产生的排水污染性质也纷繁复杂,如有机污染、无机污染、热污染、色度污染等等。因此,工业废水的处理不能从简单的几个标准COD、BOD、SS、PH就套用别人的工艺和设备,除上述指标外,影响处理的因素还很多,如温度、氨氮含量、PH、含盐量、有毒物质(有机磷)含量、表面活性剂(发泡物质)及染料含量等。
工业废水传统处理方法分类
一、按实施方式分类
废水处理方法按对污染物实施的作用不同可分为两大类:一类是通过各种外力的作用把有害物从废水中分离出来,称为分离法;另一类是通过化学或生物作用使有害物转化为无害或可分离的物质(再经过分离予以除去),称为转化法。
1.分离法
废水中的污染物存在形态的多样性和物化特性的各异性决定了分离方法的多样性。离子态的污染物可选择离子交换法、电解法、电渗析法、离子吸附法、离子浮选法进行处理。分子态污染物可选择萃取法、结晶法、精馏法、吸附法、浮选法、反渗透法、蒸发法进行处理。胶体污染物可选择混凝法、气浮法、吸附法、过滤法进行处理。悬浮物污染物可选择重力分离法、离心分离法、磁力分离法、筛滤法、气浮法进行处理。
2.转化法
转化法可分为化学转化法和生化转化法两类。化学转化法包括中和法、氧化还原法、化学沉淀法、电化学法;生物转化法包括活性污泥法、生物膜法、厌氧生物处理法、生物塘。
二、按处理程度分类
按废水处理程度划分,废水处理技术可分为一级、二级和三级处理。
一级处理主要是通过筛滤、沉淀等物理方法对废水进行预处理,目的是除去废水中的悬浮固体和漂浮物,为二级处理作准备。经一级处理的废水,其BOD除去率一般只有30%左右。
二级处理主要是采用各种生物处理方法除去废水中的呈胶体和溶解状态的有机污染物。经二级处理后的废水,其BOD除去率可达90%以上,处理水可达标排放。
三级处理是在一级、二级处理的基础上,对难降解的有机物、磷、氮等营养性物质进一步处理。三级处理方法有混凝、过滤、离子交换、反渗透、超滤、消毒等。
三、工业废水处理中的技术应用
1.活性炭
活性炭可分为粉末状和颗粒状,是一种经特殊处理的炭,具有无数细/J,?L隙,表面积巨大,每克活性炭的表面积为~lm。粉末状的活性炭吸附能力强,制备容易,价格较低,但再生困难,一般不能重复使用;颗粒状的活性炭价格较贵,但可再生后重复使用,并且使用时的劳动条件较好,操作管理方便。因此,水处理中较多采用颗粒状活性炭[3]。工业废水处理中,活性炭主要应用在以下几个方面。
1.1处理含氰废水
在工业生产中,金银的湿法提取、化学纤维的生产、炼焦、合成氨、电镀、煤气生产等行业均要使用氰化物或副产氰化物,生产过程中必然要排放一定数量的含氰废水。活性炭用于净化废水已有相当长的历史,应用于含氰废水处理的文献报道也越来越多。
1.2处理含甲醇废水
活性炭可以吸附甲醇,但吸附能力不强,只适宜于处理甲醇含量低的废水。工程运行结果表明,活性炭用于处理低甲醇含量的废水,可将混合液的COD从40mg/L降至12mg/L以下,对甲醇的去除率可达93.16%~%,处理后可满足回用锅炉脱盐水系统进水的水质要求。
1.3处理含酚废水
含酚废水广泛来源于石油化工厂、树脂厂、焦化厂和炼油化工厂。实验证明:活性炭对苯酚的吸附性能好,但温度升高不利于吸附,会使吸附容量减小,但升高温度可使达到吸附平衡的时间缩短。活性炭用于处理含酚废水时,其用量和吸附时间存在最佳值,在酸性和中性条件下,去除率变化不大,但强碱性条件下,苯酚去除率急剧下降,碱性越强,吸附效果越差。
1.4处理含汞废水
活性炭有吸附汞和含汞化合物的性能,但吸附能力有限,只适宜于处理汞含量低的废水,如果是处理汞含量较高的废水,可先用化学沉淀法处理(处理后含汞约1mg/L,高时可达2~3mg/L),然后再用活性炭作进一步处理。
1.5处理含铬废水
铬是电镀中用量较大的一种金属原料,废水中,六价铬随pH的不同分别以不同的形式存在。因此,利用活性炭处理含铬废水的过程是活性炭对溶液中Cr(Ⅵ)的物理吸附、化学吸附、化学还原等综合作用的结果。活性炭处理含铬废水,吸附性能稳定,处理效率高,操作费用低,经济效益明显。
随着科学技术的进步和废水处理的特殊要求,活性炭的研究已从本身的孑L结构和比表面积逐步发展到研究表面官能团对活性炭吸附性能的影响。人们发现,活性炭不仅有吸附特性,而且还表现出了催化特性,由此而发展起来的催化氧化法现在也日益受到重视,其研究也在不断深入。
2.高级氧化法
高浓度的有机废水对我国宝贵的水资源造了巨大破坏,然而现有的生物处理方法对可生化性差、相对分子质量从几千到几万的物质处理较困难,而高级氧化法(AdvancedOxidationProcess,简称AOPs)可将其直接矿化或通过氧化提高污染物的可生化性,同时还在环境类激素等微量有害化学物质的处理方面具有很大的优势,能够使绝大部分有机物完全矿化或分解,具有很好的应用前景。
常见的高级氧化技术主要包括空气湿式氧化法、催化湿式氧化法、临界水氧化法、光化学氧化法等。
2.1湿式空气氧化法
湿式空气氧化法是以空气为氧化剂,将水中的溶解性物质(包括无机物和有机物)通过氧化反应转化为无害的新物质,或者转化为容易从水中分离排除的形态(气体或固体),从而达到处理的目的。通常情况下氧气在水中的溶解度非常低1atm、20℃时氧气在水中溶解度约9mg/L左右),因而在常温常压下,这种氧化反应速度很慢,尤其是高浓度的污染物,利用空气中的氧气进行的氧化反应就更慢,需要借助各种辅助手段促进反应的进行(通常需要借助高温、高压和催化剂的作用)。一般来说,在~℃、—atm条件下,氧气在水中的溶解度会增大,几乎所有污染物都能被氧化成二氧化碳和水。湿式空气氧化法的关键在于产生足够的自由基供给氧化反应。虽然该法可以降解几乎所有的有机物,但由于反应条件苛刻,对设备的要求很高(要耐高温高压),燃料消耗大,因而不适合大水量废水的处理。
2.2催化湿式氧化法
催化湿式氧化法(CatalyticWetOxidationProcess,CWOP)是一种工业废水的高级处理方法(属于物理化学方法)。它是依据废水中的有机物在高温高压下进行催化燃烧的原理来净化处理高浓度有机废水的,其最显著的特点是以羟基自由基为主要氧化剂与有机物发生反应,反应中生成的有机自由基可以继续参加·OH的链式反应,或者通过生成有机过氧化物自由基后进一步发生氧化分解反应直至降解为最终产物CO和H0,从而达到氧化分解有机物的目的。
2.3超临界水氧化法
超临界水氧化技术得益于水的超临界性能。在.3c【=和22MPa状态下,水的物理性能尤其是溶解性能与常温下截然不同,这种状态被成为超临界状态。在超临界状态下,水如同高密度的气体一样对有机物有很高的溶解能力,与轻的有机气体以及CO等能完全互溶,但无机化合物尤其是盐类难溶于其中。另外,超临界水具有较高的扩散系数和较低的粘度。上述这些超临界性能加上较高的温度和压力使水成为有机质氧化反应的理想介质,使氧化还原反应完全能在均相中进行,不存在界面传质阻力,而界面传质阻力往往是湿式氧化法的控制步骤。
超I临界氧化技术与其他处理技术相比,具有明显的优点:
(1)效率高,处理彻底,有毒物质的清除率高达99.99%以上;
(2)反应速度快,停留时间短(1min),反应器结构简单,体积小;
(3)适应范围广,适用于各种有毒废水废物的处理;
(4)无二次污染,不需进一步处理,且无机盐可从水中分离出来,处理后的废水可完全回收利用;
(5)当有机物含量超过10%时,不需额外供热,实现热量自给。但超I临界水氧化的高温高压操作条件无疑对设备材料提出了严格的要求,实际进行工程设计
时须注意一些工程方面的因素,如腐蚀、盐的沉淀、催化剂的使用和热量传递等,技术的应用上还存在一些有待解决的问题。但由于其本身具有突出优势,因而如今在有害废水处理方面已越来越受到重视,是一项有着广阔发展前景的技术。
2.4光化学氧化法
光化学反应是在光的作用下进行化学反应,采用臭氧或过氧化氢作为氧化剂,在紫外线的照射下使污染物氧化分解,从而实现污水的处理。
光化学氧化系统主要有UV/H0系统、UV/O,系统和UV/O3/H系统。以uv/H2O2系统为例,该系统主要用于浓度在10—6级的低浓度废水的处理,而不适用于高强度污染废水的处理。能将污染物彻底无害化,对有机物的去除能力比单独用过氧化氢或紫外线更强,是一种更经济的选择,能够在短期内装配在不同的地点。但它不适合处理土壤,因为紫外线不能穿透土壤粒子。光容易被沉淀堵塞,降uV的穿透率,因而使用中需控制污水的pH值,防止氧化过程的金属盐沉淀堵塞光的穿透。
用该方法去除饮用水中三卤甲烷的试验研究表明,在去除三氯甲烷的同时可减少饮用水中的.总有机碳含量,使水质进一步提高。利用uv/H0系统处理受四卤甲烷污染的地下水试验表明,其去除率可达97.3%一99%,而费用与活性炭处理相当。在UV/H0系统中,每一分子H0可产生两分子羟基,不仅能有效去除水中的有机污染物,而且不会造成二次污染,也不需作后续处理。
3.膜技术
近年来,膜技术发展迅速,在电力、冶金、石油石化、医药、食品、市政工程、污水回用及海水淡化等领域得到了较为广泛的应用,各类工程对膜技术及其装备的需求量更是急速增加。目前已经熟和不断研发出来的微滤、超滤、反渗透、纳滤、渗析、电渗析、气体分离、渗透汽化、无机膜等技术正在广泛用于石油、化工、环保、能源、电子等行业中,并产生了明显的经济和社会效益,将对21世纪的工业技术改造起着重要的战略作用。同时,国家和政府相关部门的高度支持和重视也给膜行业的发展带来了前所未有的机遇u。微滤的分离目的是溶液脱粒子和气体脱粒子,截留粒径为0.02—10m的粒子,是所有膜过程中应用最普遍且总销售额最大的一项技术,主要用于制药行业的过滤除菌和高纯水的制备。
超滤(包括纳滤)的分离目的是溶液脱大分子、大分子溶液脱小分子、大分子分级,截留粒径为1.0—20nm的粒子。超滤技术可用于回收电泳涂漆废水中的涂料,现已广泛用于世界各地的电泳涂漆自动化流水线上。日本等国一些造纸厂的工业废液也已采用超滤技术进行处理。在采矿及冶金工业中,超滤技术的应用正日益受到重视,采用该技术处理酸性矿物排出液,其渗透液可环使用,浓缩液可回收有用物质。同时,电子工业集成电路生产和医药工业用水过程也已开始广泛应用超滤技术。纳滤是在反渗透基础上发展起来的新型分离技术,在废水处理方面,用纳滤膜对木材制浆碱萃取阶段所形成的废液进行脱色,脱色率可达98%以上。还可用纳滤膜从酸性溶液中分离金属硫酸盐和硝酸盐,其中对硫酸镍的截留率可达95%。
反渗透分离的目的是溶剂脱溶质、含小分子溶质溶液的浓缩,截留粒径为0.1—1nm的小分子溶质。反渗透技术已成为海水和苦咸水淡化、纯水和超纯水制备及物料预浓缩的最经济手段,而且随着性能优良的反渗透膜及膜组件的工业化,反渗透技术的应用范围已从最初的脱盐放到电子、化工、医药、食品、饮料、冶金和环保等领域。现正在开发反渗透技术在化工和石油化工中的应用,如:工艺用水的生产和再利用;废液处理;水、有机液体的分离;电镀漂洗水再利用和金属回收等。食品工业正用反渗透技术开发奶品加工、糖液浓缩、果汁和乳品加工、废水处理、低度酒和啤酒的生产。
电渗析技术目前已发展成为一个大规模的化工单元过程,广泛用于苦咸水脱盐,是电渗析技术应用最早且至今仍最大的应用领域,前景极好。锅炉及工业过程用初级纯水的制备是电渗析技术应用的第二大领域。近年来,我国废水、污水排放量以每年1.8×10。kt的速度增长,全国工业废水和生活污水每天的排放量近1.64×10kt,其中约80%未经处理而直接排人水域。因而,我国环保水处理方面对膜应用的需求量将很大,这一领域将成为水处理工业增长潜力最大的领域。
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